需要注意的是，根据中国的劳动法规定，单位应该为员工购买工伤保险，并及时缴纳相关保险费用。单位未参加工伤保险，不仅可能承担相应的赔偿责任，还可能面临相应的法律处罚。因此，南京单位如果没有参加工伤保险，建议员工尽早采取行动，维护自身的合法权益。
如果南京单位没有参加工伤保险，员工发生工伤时，是需要南京单位自行承担相应的赔偿责任。
员工可以通过以下方式来要求赔付：
1. 搜集证据：员工需要搜集相关工伤事故的证据，包括工伤现场的照片、证人证言、医院诊断和相关医疗记录等，以证明工伤的发生和与工作相关。
2. 向单位提出赔付要求：员工可以书面形式向单位提出工伤赔付要求，说明工伤的经过和要求的赔付金额，并附上相关的证据材料。
3. 调解、仲裁或诉讼：如果单位拒绝履行赔偿责任，员工可以向劳动局或劳动仲裁委员会投诉申请调解、仲裁，或者直接通过法院诉讼的方式来维护自己的权益。
4. 寻求职工维权组织的帮助：在维护自身权益的过程中，员工可以咨询当地的职工维权组织，寻求他们的支持和帮助。
需要注意的是，根据中国的劳动法规定，单位应该为员工购买工伤保险，并及时缴纳相关保险费用。单位未参加工伤保险，不仅可能承担相应的赔偿责任，还可能面临相应的法律处罚。因此，南京单位如果没有参加工伤保险，建议员工尽早采取行动，维护自身的合法权益。