需要注意的是，具体材料需根据当地具体政策要求提供，因此建议您咨询当地的医疗救助办公室或相关部门，以获得最准确的信息。
南阳城乡居民不能参加医保的具体情况需要查阅相关政策文件，这里提供一般情况下申请医疗救助的材料供参考：
1. 居民身份证明：身份证、户口簿等有效身份证明材料；
2. 居民医疗救助申请表：可以到当地医疗救助办公室或相关部门索取；
3. 家庭成员证明：支持申请人家庭关系的有效证明材料，如结婚证、亲属关系证明等；
4. 收入证明：居民的收入来源证明，如工资、养老金、生活补助等；
5. 财产证明：居民的固定资产或不动产证明，包括房产证、土地使用证等；
6. 医疗费用证明：需要提供医疗费用发票、医疗费用明细等相关材料；
7. 其他相关证明：根据具体情况可能需要提供其它相关证明材料，如患有特殊疾病的证明等。
需要注意的是，具体材料需根据当地具体政策要求提供，因此建议您咨询当地的医疗救助办公室或相关部门，以获得最准确的信息。